曾国藩平时留心观察人，并提出著名的“五到”。其中“眼到”特别强调“着意看人”，“手到”提出“于人之优劣，事之轻重，随手笔记，以备遗忘”。
可见曾国藩注意平时与人接触时“相人”，在日常军政生涯中积累了很多经验，有关传闻甚多，并称有《冰鉴》之类。最可信的是，他在同治四年十一月十三日日记中写道：因忆昔年求观人之法，作一口诀。这个口诀就是识人口诀，也可以说是曾国藩对相人术的总结，其中有的内容显然超出传统相人术的范围，而融入一些新的考察、观察人的方法。中国从唐代时，选拔人才以“身、言、书、判”为标准。“身”，就是人要长得标致，身方端正是最好面相。我们通常说，这个人是国字脸，就能成大器。比如两肩不平，一高一低，就不能担艰巨。他的日记是这样记载的：
邪正看眼鼻，真假看嘴唇。
功名看气概，富贵看精神。
主意看指爪，风波看脚筋。
若要看条理，全在语言中。
第一句是“邪正看眼鼻”。忠、奸是中国人看人当中最主要的两个方面，如果连好人和坏人都不能识别，那何谈用人。所以曾国藩把识人口诀中的第一句话定为“邪正看眼鼻”，如果鼻子和眼睛不正，即俗话讲的眼斜鼻歪，在曾国藩看来这个人肯定心术不正。正如看京戏的时候，脸谱一出来就知道这个人是奸臣还是忠臣。相术上讲，七尺之躯不如一尺之头，一尺之头不如一寸之睛。所以看一个人，除整体外，第一就要看鼻和眼是不是长得正。这也是看人最基本的方面。
《人伦大统赋》说，“欲察神奇，先睹目睛”。眼睛掌贤愚、贵贱、巧拙、勇怯、邪正之宫。孟子说：“胸中正则眸子眊矣。”眼睛以长、深为贵，其次是尾部稍微翘起，再次是藏神。因此有“两眼藏神，富贵高名，鱼尾插额，位至相国”。而三角眼通常为人狡诈。再如，瞳仁要如点漆，黑白分明。象眼属于思考理智型，黄眼仁属于长寿型，突目属于性格暴躁，浑浊属于早逝型等。从眼睛观察人的类型，曾国藩记载的例证最多，如“平视无顾”为最佳，“游目为贼眼”，于他人不利，而“痴视伤己”。鼻子居五岳之中岳，相书上讲鼻子是审判官，位居中央，高高耸立，号称天柱山，上接天庭，下接水沟（人中）。“鼻以准头为主”，两边为“金甲”。